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紅磷:磷系阻燃劑中的“戰(zhàn)斗G”
時(shí)間:2018-12-27      點(diǎn)擊數(shù):3306


傳統(tǒng)鹵系阻燃劑燃燒時(shí)發(fā)煙量大,還會(huì)釋放有毒腐蝕性氣系阻燃劑不僅可以克服以上缺點(diǎn), 還能改善無機(jī)阻燃劑添加量升高導(dǎo)致材料物理力學(xué)性能下降的缺點(diǎn)。磷系阻燃劑主要是通過在材料與氧化劑、熱源之間形成隔離膜來達(dá)到阻燃效果,其阻燃效果優(yōu)良,低煙低毒,無腐蝕性氣體產(chǎn)生,因而獲得了廣泛應(yīng)用。



有機(jī)磷系阻燃劑主要包括磷酸三苯酚、磷酸二甲苯酯、丁苯系磷酸酯等。磷酸酯類的特點(diǎn)是具有阻燃與增塑雙重功能。無機(jī)磷系阻燃劑主要包括紅磷(微膠囊化紅磷)、聚磷酸銨和磷酸鹽(如磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸銨等)。

磷系列阻燃劑中可能紅磷的阻燃效果最好、阻燃效率也最高。因?yàn)榧t磷理論來說是完全的磷單質(zhì),磷含量可達(dá)100%,雖然包覆后磷含量有所下降,但是還是遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其它磷的化合物,加之包覆后的紅磷吸潮性和加工熱穩(wěn)定性均便于存儲(chǔ)和運(yùn)輸,所以紅磷目前作為磷系列阻燃劑在熱塑性材料中使用比較廣泛。

紅磷,又名赤磷(英文名:Phosphorus red),是紫紅或略帶棕色的無定形粉末,有光澤。紅磷是磷的同素異形體之一。密度2.34g/cm3,加熱升華,但在4300KPa壓強(qiáng)下加熱至590℃可熔融。汽化后再凝華則得白磷。難溶于水和CS2,乙醚、氨等,略溶于無水乙醇,無毒無氣味,燃燒時(shí)產(chǎn)生白煙(注:白煙為五氧化二磷),煙有毒。


我國是世界磷資源大國,資源儲(chǔ)藏較為豐富,紅磷屬于無機(jī)物,具有較低的成本優(yōu)勢(shì)。由于紅磷的阻燃效率較高、成本低廉且不含鹵素,近年來在國內(nèi)市場(chǎng)上得到了一定應(yīng)用,廣泛用于多種樹脂、不飽和樹脂、熱熔膠、橡膠、涂料等產(chǎn)品的阻燃。


近年來,無鹵、低煙、低毒的環(huán)保型阻燃劑一直是人們追求的目標(biāo),全球一些阻燃劑供應(yīng)和應(yīng)用商對(duì)阻燃無鹵化表現(xiàn)出較高熱情,對(duì)無鹵阻燃劑及阻燃材料的開發(fā)也投入了很大的力量。據(jù)分析,無鹵阻燃劑主要品種為磷系阻燃劑及無機(jī)水合物,磷系阻燃劑中主要就包含了上面說的紅磷阻燃劑。

紅磷作為非鹵阻燃劑,應(yīng)用在多種塑料、橡膠等材料中(如電子器材、電視機(jī)殼等),具有添加量低、阻燃性能好、燃燒無煙、價(jià)格低等優(yōu)點(diǎn)。紅磷還用于制造火柴、農(nóng)藥、有機(jī)合成甚至森林滅火等。



不過值得注意的是,在實(shí)際應(yīng)用中,紅磷阻燃劑仍存在不少缺點(diǎn),比如:

紅磷極易吸潮和氧化,表面慢慢形成磷的氧化物或酸,同時(shí)放出劇毒的磷化氫;

紅磷與大多數(shù)塑料基體聚合物相容性不好,影響材料性能,加工困難;

紅磷的著火點(diǎn)為240~250 ℃,且對(duì)熱、摩擦和沖擊相當(dāng)敏感,在使用中存在安全隱患;

紅磷的本身帶有很深的紫紅色,易使被其阻燃的制品著色;

紅磷可經(jīng)吸入、食入和皮膚接觸等途徑進(jìn)入人體。經(jīng)常攝入紅磷粉塵,可引起慢性磷中毒;長期皮膚接觸可引起皮炎;

紅磷對(duì)水生生物有一定的毒性,還會(huì)引起水體富營養(yǎng)化等問題。


因此,近幾年紅磷先后被Apple,Lenovo,Panasonic等大品牌廠商列入限用甚至禁用的物質(zhì),一些國際買家也對(duì)其使用做了限制。比如歐、美、日、韓等不少電子電氣企業(yè)將紅磷列入產(chǎn)品的環(huán)境管理標(biāo)準(zhǔn)中,有的設(shè)置了使用限值,有的甚至禁止使用。



其實(shí)隨著新的技術(shù)發(fā)展,研究人員利用膠囊包覆技術(shù)、采用不同囊才、采取多重包覆工藝技術(shù),以及在顏色上取得的突破,實(shí)現(xiàn)了紅磷白度化,基本上克服了紅磷容易吸潮、易氧化的問題,同時(shí)也突破了顏色上的局限。這種新型的白度化膠囊紅磷,也叫白度化紅磷阻燃劑,將會(huì)迎來新的發(fā)展契機(jī)。




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