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PP/TPE無鹵阻燃常用體系及常見八大問題分析!
時間:2021-06-23      點(diǎn)擊數(shù):3238
聚烯烴材料的氧指數(shù)一般都在20%以下,易燃,極易造成火災(zāi),然而常規(guī)阻燃劑的加入又不可避免的會影響聚烯烴材料的其他性能。接下來,讓我們一起了解下聚烯烴阻燃劑常用體系。
溴系
傳統(tǒng)的含鹵阻燃劑中,PP一般用八溴醚+三氧化二銻,比例一般為3:1 ,缺點(diǎn)是溴會析出、而且做不到真正的V0。
PE一般用十溴二苯乙烷+三氧化二銻,比例一般也為3:1,這是一個很成熟的配方,但是成本太高、受價格影響比較大。
聚烯烴的無鹵阻燃體系一般有三種,磷系、溴、磷、氮體系復(fù)配和無鹵膨脹體系,而且用在PE里邊時,用量一般比PP大。
磷系 
 
含磷化合物存在許多氧化態(tài),它們的受熱分解產(chǎn)物具有強(qiáng)烈的脫水作用,使所覆蓋的聚合物表面炭化,形成炭膜,起到阻燃作用。

但是磷系阻燃劑只能做深色的東西,再者受環(huán)保影響,供應(yīng)緊張,價格波動較大!溴、磷、氮復(fù)配的阻燃劑體系在PP里邊用的比較多,而且只能做到V2,成本較低 ,但是在PE里邊不能用,常用來代替八溴醚。

無鹵膨脹體系 
 
IFR是一種新型的阻燃體系,以磷和氮為有效阻燃組分不含鹵素,也不必采用氧化銻為協(xié)效劑.含有這種阻燃劑的高聚物受熱時,表面能生成一層均勻的炭質(zhì)泡沫層,此層能隔熱、隔氧、抑煙等,并能防止熔滴,因而具有良好的阻燃性能。IFR體系一般是由酸源、碳源及氣源組成。通常有混合型和單體型(三源同存于單一分子內(nèi))兩種。
目前,膨脹型阻燃劑在PP中應(yīng)用時出現(xiàn)以下問題:
(1)與聚合物基體相容性較差,膨脹型阻燃劑與聚合物的極性相差很大導(dǎo)致其相容性差,使聚合物的電性能和絕緣性能有所下降,尤其是力學(xué)性能如拉伸強(qiáng)度和抗沖擊強(qiáng)度大幅度下降;
(2)易吸潮,如APP/PER/MA膨脹阻燃體系,不但多羥基容易吸濕,很黏、耐溫不高、而且各成分之間易發(fā)生醇解,導(dǎo)致阻燃聚合物耐水性差;
(3)一般的膨脹型阻燃劑的相對分子質(zhì)量小,易遷移到聚合物表面,從而導(dǎo)致阻燃產(chǎn)品的物理機(jī)械性能差,尤其外觀性差。
(4)焦磷酸哌嗪體系最近幾年剛開始流行的產(chǎn)品,價格太高、目前國內(nèi)有幾家在做,品質(zhì)很好,比APP成本產(chǎn)一噸PP增加2000-3000元,有一個優(yōu)勢是可以加20%-30% 的短玻纖。
目前,含鹵阻燃劑仍占主導(dǎo)地位,隨著環(huán)保的高標(biāo)準(zhǔn)以及用戶對阻燃等級的高要求,高效的無鹵V0體系是阻燃必然的發(fā)展趨勢,如何在保證高效阻燃的同時,又能保持材料其他性能的穩(wěn)定其實(shí)并不容易。 

PP/TPE聚烯烴無鹵阻燃劑常見問題

PP/TPE聚烯烴無鹵阻燃劑阻燃機(jī)理及配方和應(yīng)用中常見問題:
1、P-N系膨脹型阻燃劑的阻燃機(jī)理
一般包括三部分,即碳源(常為多羥基化合物,如季戊四醇)、酸源(如聚磷酸銨,即APP)及發(fā)泡劑(如三聚氰胺),它們是通過下述相互作用而形成炭層的:
① 在較低溫度(150℃左右,具體溫度取決于酸源和其他組分的性質(zhì))下,有酸源產(chǎn)生能酯化多元醇和可作為脫水劑的酸;②在稍高于釋放酸的溫度下,酸與多元醇(碳源)進(jìn)行酯化法反應(yīng),而體系中的胺則作為此酯化反應(yīng)的催化劑,加速反應(yīng)進(jìn)行;③體系在酯化反應(yīng)前或酯化反應(yīng)過程中熔化;④反應(yīng)過程中產(chǎn)生的水蒸氣和氣源產(chǎn)生的不燃性氣體使已處于溶融狀態(tài)的體系膨脹發(fā)泡。與此同時,多元醇和酯脫水炭化,形成無機(jī)物及炭殘余物,且體系進(jìn)一步膨脹發(fā)泡;⑤反應(yīng)接近完成時,體系膠化和固化,最后形成多孔泡沫炭層。
2. P-N系膨脹型阻燃劑由三部分組成
酸源:提供酯化反應(yīng)所需的酸;碳源:提供酯化反應(yīng)所需的羥基或者其它基團(tuán)的物質(zhì);氣源:提供體系膨脹發(fā)泡所需要的氣體。
3.為什么某些P-N系阻燃劑擠出過水槽的時候條子容易粘水?
條子容易粘水是由于阻燃劑的部分組份水溶性比較好,通過螺桿機(jī)出口的時候,溫度比較高的條子接觸到冷水槽,粉體容易析出,所以阻燃劑里面成份必須是難溶水的。
4.為什么不同的PP加入相同的份數(shù)阻燃劑存在阻燃效率的差異?
由于PP基體的不同,如均聚PP和共聚PP,由于其內(nèi)部烯烴含量的不同,這是因?yàn)楣簿跴P里面有PE側(cè)鏈,PP中的H原子比PE中活性大;PP比PE燃燒熱小,與阻燃劑一開始共同起作用,PE分解溫度高,后面才起作用;PP基材分解溫度在227-247℃之間,而PE在335-450之間,阻燃劑分解溫度在260,PP與阻燃劑匹配性更好。
5. P-N系膨脹型無鹵阻燃劑用于玻纖PP為什么效果會變差?
一般來說隨PP量的減少,阻燃劑量的增加,材料的阻燃效果會越來越好,為什么在玻纖里面PP相對減少(加入了玻纖),阻燃劑份數(shù)不變,而阻燃會變差了甚至不阻燃,這主要是由于玻纖的加入破壞了P-N膨脹體系的阻燃機(jī)制,玻纖分布于塑料的各個地方,對于炭層的閉合有大大的破壞作用,以至于不能隔絕氧氣而達(dá)到組燃燒的效果。
6. P-N系膨脹型無鹵阻燃劑加入填料或其它物質(zhì)后為什么會失去阻燃效果?
不少人為了降低成本,在P-N系膨脹型無鹵阻燃劑中加入一些填料,如碳酸鈣、硫酸鋇、滑石粉、氫氧化鎂等,發(fā)現(xiàn)會失去阻燃效果。是因?yàn)樯鲜鎏盍系募尤耄淖兞缩セ磻?yīng)過程,酸源會部分的與上述填料反應(yīng),并且上述的填料在材料的表面破壞了碳層的形成,導(dǎo)致了機(jī)制的失效。
同樣道理,加入某些炭黑、色粉也會導(dǎo)致阻燃效果失去。所以一些回收PP料可能是部分填充PP回收的,加入到新料中,導(dǎo)致這個體系變相加入了上述提到的填充,使這個體系失去了阻燃效果。
7. 為什么一些用P-N系阻燃劑生產(chǎn)的PP放置一段時間后(幾十天),表面有油狀物或者粉狀物析出?
如同我們提到的阻燃劑組成由碳源、酸源和氣源組成,造成有物質(zhì)析出的肯定為上述的一種或者幾種物質(zhì)水溶性比較好,與塑料的相容性變差,在加工的時候,材料與上述粉體依靠螺桿機(jī)的強(qiáng)烈機(jī)械作用力分散開來,而放置一段時間后,由于分子間不斷運(yùn)動,極性不同的物質(zhì)慢慢就會分開,上述粉體慢慢的從材料的內(nèi)部析出到表面。
8.為什么某些P-N系阻燃劑在PP加工時會出現(xiàn)發(fā)泡或者顏色變灰的情況?
任何阻燃劑都有其起始分解溫度,如果阻燃劑本身的分解溫度僅僅與材料的溶化溫度接近的話,很容易出現(xiàn)上述情況。所以一般來說,阻燃劑的起始分解溫度至少要比材料塑化加工的溫度要高50度以上,這樣才能保證加工的順利進(jìn)行。阻燃劑的起始分解溫度都在260度以上,所以絕對滿足PP加工條件,當(dāng)然也必須控制好螺桿機(jī)的加工條件,避免螺桿機(jī)內(nèi)部剪切熱量的實(shí)際溫度超過阻燃劑的起始分解溫度。


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